聚合度对聚碳酸醚酯类破乳剂界面活性的影响

选择不同聚合度的二嵌段和三嵌段聚碳酸醚酯类破乳剂，按照 3.3.1 的方法评价聚 合度对界面活性的影响，见图 3.16-3.18。 从图 3.16（a）可知，随着聚合度的增加，界面张力先降低后升高。当聚合度为 15 时，界面张力达到最低值，继续增加聚合度，界面张力反而升高。这表明，随着聚合度 的增加，分子的亲油性增加，界面活性提升。然而，当聚合度过高时，分子链发生卷曲， 导致亲水基（-C-O-C-和-O(CO)O-）裸露在外面，打破了亲水亲油平衡，从而降低了界 面活性。从图 3.16（b）和 3.17 可知，对于两个不同嵌段数系列的二乙烯三胺基聚碳酸醚酯、 三乙烯四胺基聚碳酸醚酯和四乙烯五胺基聚碳酸醚酯，随聚合度的增加，界面张力同样 呈现先降低后升高的规律。这一变化规律与乙二胺基聚碳酸醚酯的规律基本一致。然而， 由于起始剂和嵌段数的差异，不同条件下界面张力最低值对应的聚合度有所不同。这说 明起始剂类型和嵌段数的变化均会影响分子的界面活性。

从图 3.18（a）可知，随着聚合度的增加，树状 PAMAM 基聚碳酸醚酯的界面张力 逐渐降低，这一变化规律与乙撑胺基聚碳酸醚酯不同，分析认为其原因在于树状 PAMAM 基聚碳酸醚酯的多支性所致。 从图 3.18（b）可知，随着聚合度的增加，腰果酚基聚碳酸醚酯的界面张力逐渐升 高。分析认为，在腰果酚基聚碳酸醚酯中，聚碳酸醚酯作为亲水基，随着聚合度的增加， 腰果酚基聚碳酸醚酯分子的亲水性逐渐增强，导致其在油水界面的分布情况发生改变， 因此界面张力逐渐升高。